2014年3月，与陈彦允、毕书尽、陈势安共同发行专辑《势在必行II》正式出道，专辑中四位歌手声音各具特色，配合默契，发行首周即空降台湾各大实体销售榜冠军 。5月10日，与陈彦允、毕书尽、陈势安在台北合办“势在必行2Live concert”演唱会，6月14、15日在高雄驳二、台中方舟加场演出。8月，发行个人创作专辑《摇滚小日子》，该专辑可以看作是李玉玺个人音乐路程的纪念集，每一首歌曲都特别标明了创作时间，专辑发行首周在五大唱片榜上拿下冠军，在玫瑰大众销售榜排名第4位；专辑中的歌曲《放下, 旅行》被偶像剧《再说一次我愿意》选为片尾曲。

2015年5月，获得2015Hito流行音乐奖-最受欢迎新人。7月，发行个人全创作EP《SHOUT》，收录了风格迥异的两首歌曲《SHOUT》和《我们青春》。8月，与宋芸桦、王大陆合作主演由陈玉珊执导的青春校园电影《我的少女时代》上映，共谱出90年代的青春恋曲，李玉玺在片中饰演品学兼优的校草欧阳非凡，是全校女生暗恋的对象。和板野友美主演浪漫爱情电影《雨衣》。

2019年9月26日，与张大大、朴所罗门、王子璇合作主演的青春校园剧《外貌至上主义》播出，饰演善良温柔的富家公子顾齐光。